法律解析：

债务加入和债务转移主要区别在于原债务人是否脱离债务关系。债务加入中原债务人并不脱离，而债务转移中原债务人脱离债务关系。

债务加入与债务转移存在着明显的不同。首先，在债务加入中，新的债务人加入到原债务关系中，与原债务人一起对债权人承担债务，但原债务人并不因此而免除其债务责任，也就是原债务人依然需要承担偿债义务，这是与债务转移的关键区别之一。在债务转移中，原债务人将其债务全部或部分转移给新的债务人，原债务人则不再对转移出去的那部分债务承担责任。

其次，从法律后果来看，债务加入会使得债权人的债权得到更有力的保障，因为有多个债务人共同承担债务。而债务转移后，原债务人可能不再承担债务，债权人的求偿对象发生了变化。

再者，在成立要件上也有所不同。债务加入通常需要有明确的意思表示，新债务人自愿加入债务。而债务转移则需要经过债权人的同意，否则对债权人不发生效力。

例如，A 欠 B 款项，C 表示愿意加入该债务与 A 一起偿还，这就是债务加入；若 A 经 B 同意将债务全部转移给 C，那么此后 A 不再承担该债务，仅由 C 承担，这就是债务转移。

总之，债务加入和债务转移在债务关系的构成和法律效果上存在显著差异，在具体的法律实践中需要根据具体情况准确判断和适用。

法律依据：

《中华人民共和国民法典》 第五百五十一条

债务人将债务的全部或者部分转移给第三人的，应当经债权人同意。

债务人或者第三人可以催告债权人在合理期限内予以同意，债权人未作表示的，视为不同意。

《中华人民共和国民法典》 第五百五十二条

第三人与债务人约定加入债务并通知债权人，或者第三人向债权人表示愿意加入债务，债权人未在合理期限内明确拒绝的，债权人可以请求第三人在其愿意承担的债务范围内和债务人承担连带债务。